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領(lǐng)域棋牌游戲介紹

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??2025-11-01 14:31:05「????「2分鐘看懂」????」【 領(lǐng)域棋牌:領(lǐng)域棋牌官方版-領(lǐng)域棋牌最新版-2265安卓網(wǎng) 】??支持:64/128bi??系統(tǒng)類(lèi)型:領(lǐng)域棋牌(官網(wǎng))官方網(wǎng)站-蘋(píng)果/安卓通用版/手機(jī)APP(2025最新版)《領(lǐng)域棋牌》水性筆是什么筆?水性筆水性筆使用油墨為純水性,紙對(duì)其的吸收性強(qiáng)。水性筆一般使用在吸收面上,即使涂在非吸收面上,也可以擦去,書(shū)寫(xiě)在紙上一般沒(méi)有背痕。優(yōu)點(diǎn)是書(shū)寫(xiě)手感與書(shū)。水性筆是中性筆嗎?水筆是寫(xiě)小楷用的

??2025-11-01 14:31:05「?四分鐘指南?」【 領(lǐng)域棋牌:領(lǐng)域棋牌官方版-領(lǐng)域棋牌最新版-2265安卓網(wǎng) 】??支持:64/128bi??系統(tǒng)類(lèi)型:領(lǐng)域棋牌(官網(wǎng))官方網(wǎng)站-蘋(píng)果/安卓通用版/手機(jī)APP(2025最新版)《領(lǐng)域棋牌》鹿晗關(guān)曉彤什么梗?王牌對(duì)王牌只要關(guān)曉彤在的地方,鹿晗的名字就隨處可見(jiàn),因此有人說(shuō)關(guān)曉彤應(yīng)該領(lǐng)雙份工資王牌對(duì)王牌只要關(guān)曉彤在的地方,鹿晗的名字就隨處可見(jiàn),因此有人說(shuō)關(guān)曉彤...鹿晗的年齡是什么梗?鹿晗的

??2025-11-01 14:31:05「??「三分鐘詳講」??」【 領(lǐng)域棋牌:領(lǐng)域棋牌官方版-領(lǐng)域棋牌最新版-2265安卓網(wǎng) 】??支持:64/128bi??系統(tǒng)類(lèi)型:領(lǐng)域棋牌(官網(wǎng))官方網(wǎng)站-蘋(píng)果/安卓通用版/手機(jī)APP(2025最新版)《領(lǐng)域棋牌》問(wèn)什么是桔梗_千問(wèn)健康桔梗是可以宣肺止咳,利咽化痰等清熱解毒的功效的。應(yīng)注意合理的對(duì)癥用藥比較好的。咽部干燥多痰有一定的咽炎的影響,或者和陰虛,上焦火的原因有關(guān)系...桔梗是什么植物，它有哪些好處?桔

??2025-11-01 14:31:05「??四分鐘詳錄??」【 領(lǐng)域棋牌:領(lǐng)域棋牌官方版-領(lǐng)域棋牌最新版-2265安卓網(wǎng) 】??支持:64/128bi??系統(tǒng)類(lèi)型:領(lǐng)域棋牌(官網(wǎng))官方網(wǎng)站-蘋(píng)果/安卓通用版/手機(jī)APP(2025最新版)《領(lǐng)域棋牌》海蟹運(yùn)輸?shù)臅r(shí)間和存活率?而且全程路程幾乎還是冷鏈配制,這樣快遞的螃蟹多半能在運(yùn)輸途中活3—5天,不過(guò)由于快遞時(shí)沒(méi)有食物給予,螃蟹會(huì)在運(yùn)輸過(guò)程中餓瘦,應(yīng)盡快食用完畢。螃蟹運(yùn)輸能活多久-業(yè)百科3~5天?；?

領(lǐng)域棋牌版本特色

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2. 「??三分鐘爆料??」 領(lǐng)域棋牌:領(lǐng)域棋牌官方版-領(lǐng)域棋牌最新版-2265安卓網(wǎng)官網(wǎng)-APP??????支持:WinAll/Win7/Win10/Win11??系統(tǒng)類(lèi)型:領(lǐng)域棋牌(2025全站)最新版本蘋(píng)果/安卓官方入口V19.9.38.8(安全平臺(tái))??《領(lǐng)域棋牌》牛奶兌水給寶寶喝可以嗎？你好!根據(jù)你的描述考慮牛奶可以?xún)端o孩子喝的,建議給孩子喝奶最好喝純牛奶添加劑比核桃奶添加劑比較少純牛奶可以加水嗎?回答你的問(wèn)題,純牛奶可以加水,但是不建議你加的太多。如果純牛

3. 「????「二分鐘秒懂」????」 領(lǐng)域棋牌:領(lǐng)域棋牌官方版-領(lǐng)域棋牌最新版-2265安卓網(wǎng)官網(wǎng)-APP??????支持:WinAll/Win7/Win10/Win11??系統(tǒng)類(lèi)型:領(lǐng)域棋牌(2025全站)最新版本蘋(píng)果/安卓官方入口V4.44.11.4(安全平臺(tái))??《領(lǐng)域棋牌》蘑菇吃多了是什么梗?因?yàn)樵颇系囊环N毒蘑菇,吃了可讓人產(chǎn)生幻覺(jué),所以用蘑菇吃多了來(lái)調(diào)侃對(duì)方昏頭了因?yàn)樵颇系囊环N毒蘑菇,吃了可讓人產(chǎn)生幻覺(jué),所以用蘑菇吃多了來(lái)調(diào)侃對(duì)方昏頭了我是蘑菇是什么梗?隨著網(wǎng)絡(luò)的傳播

4. 「??五分鐘指南??」 領(lǐng)域棋牌:領(lǐng)域棋牌官方版-領(lǐng)域棋牌最新版-2265安卓網(wǎng)官網(wǎng)-APP??????支持:WinAll/Win7/Win10/Win11秘?系統(tǒng)類(lèi)型:領(lǐng)域棋牌(2025全站)最新版本蘋(píng)果/安卓官方入口V37.4.69.1(安全平臺(tái))??《領(lǐng)域棋牌》前言：答：一路上有你原唱：張學(xué)友詞：謝明訓(xùn)曲：片山圭司你知道嗎愛(ài)你并不容易還需要很多勇氣時(shí)間一到好多話(huà)說(shuō)不出去就是怕你負(fù)擔(dān)不起你相信嗎這輩子遇見(jiàn)你是上輩子我欠你的是天意吧讓我愛(ài)上你才又讓你離我而去也許

5. 「????「7分鐘理解」????」 領(lǐng)域棋牌:領(lǐng)域棋牌官方版-領(lǐng)域棋牌最新版-2265安卓網(wǎng)官網(wǎng)-APP??????支持:WinAll/Win7/Win10/Win11??系統(tǒng)類(lèi)型:領(lǐng)域棋牌(2025全站)最新版本蘋(píng)果/安卓官方入口V31.5.39.3(安全平臺(tái))??《領(lǐng)域棋牌》前言：中國(guó)現(xiàn)在有哪些美術(shù)比賽？中國(guó)現(xiàn)在有：全國(guó)青少年兒童）bai書(shū)法美術(shù)評(píng)級(jí)大獎(jiǎng)賽，“華夏杯”全國(guó)青zhi少年書(shū)畫(huà)大賽，拜科奇杯”少兒書(shū)法繪畫(huà)大賽，國(guó)際中小學(xué)生幼兒書(shū)畫(huà)大賽，和‘白石杯’中國(guó)青少年書(shū)畫(huà)

6. 「????「9分鐘獲悉」????」 領(lǐng)域棋牌:領(lǐng)域棋牌官方版-領(lǐng)域棋牌最新版-2265安卓網(wǎng)官網(wǎng)-APP??????支持:WinAll/Win7/Win10/Win11??系統(tǒng)類(lèi)型:領(lǐng)域棋牌(2025全站)最新版本蘋(píng)果/安卓官方入口(安全平臺(tái))??《領(lǐng)域棋牌》陽(yáng)澄湖大閘蟹需要蒸多久才熟-九州醉餐飲網(wǎng)陽(yáng)澄湖大閘蟹冷水上鍋蒸15-20分即可,冷水慢慢加熱會(huì)產(chǎn)生蒸汽,用蒸汽去蒸熟陽(yáng)澄湖大閘蟹,可以鎖住陽(yáng)澄湖大閘蟹的鮮美。陽(yáng)澄湖大閘蟹在清洗的時(shí)候要。清蒸陽(yáng)澄湖大閘

7. 「??「2分鐘詳查」??」 領(lǐng)域棋牌:領(lǐng)域棋牌官方版-領(lǐng)域棋牌最新版-2265安卓網(wǎng)官網(wǎng)-APP??????支持:WinAll/Win7/Win10/Win11??系統(tǒng)類(lèi)型:領(lǐng)域棋牌(2025全站)最新版本蘋(píng)果/安卓官方入口(安全平臺(tái))??《領(lǐng)域棋牌》mama中的英語(yǔ)歌詞是什么意思EXO-MMAMA中文版歌詞MAMA(ChineseVer.)EXO-M|'MAMA'The1STMiniAlbumCareless,careless

8. 「??八分鐘看懂??」 領(lǐng)域棋牌:領(lǐng)域棋牌官方版-領(lǐng)域棋牌最新版-2265安卓網(wǎng)官網(wǎng)-APP??????支持:WinAll/Win7/Win10/Win11??系統(tǒng)類(lèi)型:領(lǐng)域棋牌(2025全站)最新版本蘋(píng)果/安卓官方入口(安全平臺(tái))??《領(lǐng)域棋牌》前言：2016奧運(yùn)會(huì)女排名單昨天上午，2016年瑞士女排精英賽官網(wǎng)更新了中國(guó)女排的參賽名單，跟上個(gè)月公布的19人名單相比，自由人陳展、二傳丁霞和副攻張倩已沒(méi)有號(hào)碼，意味著這三人可能不會(huì)參加月底的瑞士精

9. 「?「九分鐘詳?shù)馈?」 領(lǐng)域棋牌:領(lǐng)域棋牌官方版-領(lǐng)域棋牌最新版-2265安卓網(wǎng)官網(wǎng)-APP??????支持:WinAll/Win7/Win10/Win11??系統(tǒng)類(lèi)型:領(lǐng)域棋牌(2025全站)最新版本蘋(píng)果/安卓官方入口(安全平臺(tái))??《領(lǐng)域棋牌》前言：團(tuán)建活動(dòng)主持詞團(tuán)建活動(dòng)主持詞【篇一：團(tuán)隊(duì)建設(shè)活動(dòng)主持詞】五四教師團(tuán)隊(duì)活動(dòng)主持詞——平頂山市金太陽(yáng)幼教冰妤甲：親愛(ài)的同事們、朋友們；乙：親愛(ài)的兄弟姐妹們；合：大家上午好！甲：五月是青春的季節(jié)，五月

領(lǐng)域棋牌特點(diǎn)

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??2025-11-01 14:31:05 「??「5分鐘爆料」??」【 領(lǐng)域棋牌:領(lǐng)域棋牌官方版-領(lǐng)域棋牌最新版-2265安卓網(wǎng) 】系統(tǒng)類(lèi)型:領(lǐng)域棋牌(官網(wǎng))官方網(wǎng)站蘋(píng)果/安卓通用版/手機(jī)APP(2025APP)【次數(shù)381】????支持:WinAll/Win7/Win10/Win11????現(xiàn)在,新用戶(hù)還送新人禮包??《領(lǐng)域棋牌》燙面炸糕最正宗配方?將涼水用旺火燒沸后,點(diǎn)上少許涼水,倒入同樣多的面粉,迅速攪拌,直至面團(tuán)變成灰白色2/5到了不粘手時(shí),取出攤在案板上晾涼3/5面團(tuán)中加入老酵和堿面揉勻。正宗燙面炸糕如何制作?燙面炸糕

??2025-11-01 14:31:05 「??五分鐘洞悉??」【 領(lǐng)域棋牌:領(lǐng)域棋牌官方版-領(lǐng)域棋牌最新版-2265安卓網(wǎng) 】系統(tǒng)類(lèi)型:領(lǐng)域棋牌(官網(wǎng))官方網(wǎng)站蘋(píng)果/安卓通用版/手機(jī)APP(2025APP)【次數(shù)5】????支持:WinAll/Win7/Win10/Win11????現(xiàn)在,新用戶(hù)還送新人禮包??《領(lǐng)域棋牌》螃蟹放水里能活多久-九州醉餐飲網(wǎng)活一個(gè)月都沒(méi)有問(wèn)題,但是不要放太多水螃蟹買(mǎi)回來(lái)暫時(shí)不吃要不要養(yǎng)在水里?在買(mǎi)回來(lái)活螃蟹之后,可以將它們養(yǎng)在水里,而且短時(shí)間之內(nèi)要食用的話(huà),也不用進(jìn)行喂食,在桶里裝上一些清

?2025-11-01 14:31:05 「?「2分鐘詳錄」?」【 領(lǐng)域棋牌:領(lǐng)域棋牌官方版-領(lǐng)域棋牌最新版-2265安卓網(wǎng) 】系統(tǒng)類(lèi)型:領(lǐng)域棋牌(官網(wǎng))官方網(wǎng)站蘋(píng)果/安卓通用版/手機(jī)APP(2025APP)【次數(shù)7】????支持:WinAll/Win7/Win10/Win11????現(xiàn)在,新用戶(hù)還送新人禮包??《領(lǐng)域棋牌》前言：國(guó)家一級(jí)籃球運(yùn)動(dòng)員有什么么條件籃球運(yùn)動(dòng)員凡符合下列條件之一，都可以申請(qǐng)一級(jí)運(yùn)動(dòng)員稱(chēng)號(hào)。1.參加全國(guó)運(yùn)動(dòng)會(huì)獲決賽權(quán)的各隊(duì)運(yùn)動(dòng)員從事三年以上專(zhuān)業(yè)訓(xùn)練。上場(chǎng)時(shí)間累計(jì)不少于50％，申請(qǐng)人數(shù)：第一至四名，

??2025-11-01 14:31:05 「??「4分鐘爆料」??」?【 領(lǐng)域棋牌:領(lǐng)域棋牌官方版-領(lǐng)域棋牌最新版-2265安卓網(wǎng) 】系統(tǒng)類(lèi)型:領(lǐng)域棋牌(官網(wǎng))官方網(wǎng)站蘋(píng)果/安卓通用版/手機(jī)APP(2025APP)【次數(shù)94】????支持:WinAll/Win7/Win10/Win11????現(xiàn)在,新用戶(hù)還送新人禮包??《領(lǐng)域棋牌》問(wèn)什么是桔梗_千問(wèn)健康桔梗是可以宣肺止咳,利咽化痰等清熱解毒的功效的。應(yīng)注意合理的對(duì)癥用藥比較好的。咽部干燥多痰有一定的咽炎的影響,或者和陰虛,上焦火的原因有關(guān)系...桔梗是什么植物，它有哪些好處?桔

領(lǐng)域棋牌方式:

①通過(guò)瀏覽器

打開(kāi)“領(lǐng)域棋牌”手機(jī)瀏覽器（例如百度瀏覽器）。在搜索框中輸入【領(lǐng)域棋牌】的應(yīng)用的全名，點(diǎn)擊鏈接【http://m.seikowatch.cn/】網(wǎng)址，完成后點(diǎn)擊“允許安裝”。

②使用自帶的軟件商店

打開(kāi)“領(lǐng)域棋牌”的手機(jī)自帶的“軟件商店”（也叫應(yīng)用商店）。在推薦中選擇【領(lǐng)域棋牌】的軟件，或者使用搜索功能找到您需要的應(yīng)用。點(diǎn)擊“安裝”即 可開(kāi)始和安裝。

③使用資源

有時(shí)您可以從其他人那里獲取已經(jīng)好的【領(lǐng)域棋牌】應(yīng)用資源。使用類(lèi)似百度網(wǎng)盤(pán)的工具資源。完成后，進(jìn)行安全掃描以確保沒(méi)有攜帶不 安全病毒，然后點(diǎn)擊安裝。

領(lǐng)域棋牌安裝步驟:

??第一步：1??訪(fǎng)問(wèn)領(lǐng)域棋牌官方網(wǎng)站或可靠的軟件平臺(tái)：訪(fǎng)問(wèn)（http://m.seikowatch.cn/）確保您從官方網(wǎng)站或者其他可信的軟件網(wǎng)站獲取軟件，這可以避免到惡意軟件。

??第二步：2??選擇領(lǐng)域棋牌軟件版本：根據(jù)您的操作系統(tǒng)（如 Windows、Mac、Linux）選擇合適的軟件版本。有時(shí)候還需要根據(jù)系統(tǒng)的位數(shù)（32位或64位）來(lái)選擇領(lǐng)域棋牌。

??第三步：3??領(lǐng)域棋牌軟件：點(diǎn)擊鏈接【http://m.seikowatch.cn/】或按鈕開(kāi)始。根據(jù)您的瀏覽器設(shè)置，可能會(huì)詢(xún)問(wèn)您保存位置。

??第四步：4??檢查并安裝領(lǐng)域棋牌軟件： 在安裝前，您可以使用 殺毒軟件對(duì)的文件進(jìn)行掃描，確保領(lǐng)域棋牌軟件安全無(wú)惡意代碼。 雙擊的領(lǐng)域棋牌安裝文件開(kāi)始安裝過(guò)程。根據(jù)提示完成安裝步驟，這可能包括接受許可協(xié)議、選擇安裝位置、配置安裝選項(xiàng)等。

??第五步：5??啟動(dòng)領(lǐng)域棋牌軟件：安裝完成后，通常會(huì)在桌面或開(kāi)始菜單創(chuàng)建軟件快捷方式，點(diǎn)擊即可啟動(dòng)使用領(lǐng)域棋牌軟件。

??第六步：6??更新和激活領(lǐng)域棋牌軟件： 第一次啟動(dòng)領(lǐng)域棋牌軟件時(shí)，可能需要聯(lián)網(wǎng)激活或注冊(cè)。 檢查是否有可用的領(lǐng)域棋牌軟件更新，以確保使用的是最新版本，這有助于修復(fù)已知的錯(cuò)誤和提高軟件性能。

特別說(shuō)明：領(lǐng)域棋牌軟件園提供的安裝包中含有安卓模擬器和軟件APK文件，電腦版需要先安裝模擬器，然后再安裝APK文件。

領(lǐng)域棋牌使用講解

??第一步：選擇/拖拽文件至軟件中點(diǎn)擊"??添加領(lǐng)域棋牌"按鈕從電腦文件夾選擇文件《??ky -ayx-jy??http://m.seikowatch.cn/》，或者直接拖拽文件到軟件界面。

??第二步：選擇需要轉(zhuǎn)換的文件格式 打開(kāi)軟件界面選擇你需要的功能，領(lǐng)域棋牌支持，PDF互轉(zhuǎn)Word，PDF互轉(zhuǎn)Excel，PDF互轉(zhuǎn)PPT，PDF轉(zhuǎn)圖片等。

??第三步：點(diǎn)擊【開(kāi)始】按鈕點(diǎn)擊"開(kāi)始轉(zhuǎn)換"按鈕， 開(kāi)始文件格式轉(zhuǎn)換。等待轉(zhuǎn)換成功后，即可打開(kāi)文件。三步操作，順利完成文件格式的轉(zhuǎn)換。

進(jìn)入領(lǐng)域棋牌教程

1.打開(kāi)領(lǐng)域棋牌，進(jìn)入領(lǐng)域棋牌前加載界面。

2.打開(kāi)修改器

3.狂按ctrl+f1，當(dāng)聽(tīng)到系統(tǒng)“滴”的一聲。

4.點(diǎn)擊進(jìn)入領(lǐng)域棋牌，打開(kāi)選關(guān)界面。

5.關(guān)閉修改器(不然容易閃退)

以上就是沒(méi)有記錄的使用方法，希望能幫助大家。

領(lǐng)域棋牌相關(guān)介紹

「??9分鐘詳?shù)??」領(lǐng)域棋牌【官網(wǎng) | 登錄入口】官方網(wǎng)站入口,現(xiàn)在,??新用戶(hù)??還送新人禮包??支持:64/128bit??系統(tǒng)類(lèi)型:領(lǐng)域棋牌(官方)官方網(wǎng)站-IOS/安卓通用版/手機(jī)app天天大驚喜禮包??,??領(lǐng)不完的紅包雨??!現(xiàn)在,新用戶(hù)還送新人禮包送新人禮包《領(lǐng)域棋牌》一起去爬山嗎是什么梗啊，為什么我同學(xué)老跟我說(shuō)一起去爬山嗎...一起去爬山這個(gè)梗源自最近一部很火的電視劇,叫做《隱秘的角落》。助助也會(huì)回答你瑣碎的問(wèn)題,不過(guò)助助還是希望同學(xué)們可以問(wèn)和學(xué)習(xí)有關(guān)的問(wèn)題哈~祝

領(lǐng)域棋牌更新內(nèi)容

這幾天學(xué)術(shù)圈都被國(guó)科大張夏衡教授團(tuán)隊(duì)的張夏Nature作用霸屏了，在微博、衡團(tuán)知乎等交際渠道都登上熱搜。隊(duì)打的芳幣多棋牌這篇Nature論文的破教標(biāo)題是“Direct deaminativefunctionalization with N-nitroamines（N-硝基胺介導(dǎo)直接脫氨官能團(tuán)化），原始文稿和支撐資料足足有360多頁(yè)，科書(shū)表征辦法徹底，香胺絕不是替代網(wǎng)傳的“三個(gè)學(xué)生用濃硫酸和濃硝酸誤打誤撞發(fā)現(xiàn)的反響”。

張夏衡團(tuán)隊(duì)。反響

為什么張夏衡團(tuán)隊(duì)的得諾獎(jiǎng)研討作用被稱(chēng)為“打破教科書(shū)的芳香胺代替反響”？而Nature的審稿人對(duì)此研討點(diǎn)評(píng)為：“不新穎，可是張夏徹底有資歷發(fā)Nature"。這篇研討為什么能推翻工業(yè)界140年來(lái)的衡團(tuán)傳統(tǒng)工藝？

以及，張夏衡團(tuán)隊(duì)的隊(duì)打的芳研討作用有望取得諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)嗎？

要回答這些問(wèn)題，咱們要把時(shí)刻線(xiàn)拉到140年之前，破教也便是科書(shū)這一切開(kāi)端的起點(diǎn)。

1884年的香胺瑞士蘇黎世，德國(guó)萌新化學(xué)家特奧多爾·桑德邁耶（Traugott Sandmeyer）正在其時(shí)化學(xué)屆大佬一維克多·梅耶爾的試驗(yàn)室里上班。

聞名的Sandmeyer反響。

那時(shí)的有機(jī)組成化學(xué)正是一片待開(kāi)墾的膏壤，每一個(gè)新反響、新物質(zhì)的發(fā)現(xiàn)都或許拓荒一個(gè)全新的范疇。桑德邁耶的大志，是組成一種其時(shí)還難以捉摸的分子——苯乙炔。

將苯環(huán)直接連在三鍵碳上，在其時(shí)的組成技能下是一個(gè)巨大的應(yīng)戰(zhàn)。

他的方案從邏輯上看十分奇妙：

1. 從常見(jiàn)的苯胺動(dòng)身，經(jīng)過(guò)重氮化反響，將其轉(zhuǎn)化為一個(gè)高活性的中心體——苯基重氮鹽。這個(gè)玩意兒很簡(jiǎn)略爆，像一個(gè)蓄勢(shì)待發(fā)的繃簧，很簡(jiǎn)略釋放出氮?dú)獠⑸善渌a(chǎn)品。重氮化反響是幾十年前由彼得·格里斯（Johann Peter Griess）發(fā)現(xiàn)的，關(guān)于重氮化反響我先按下不表。
2. 他挑選運(yùn)用乙炔銅作為反響物。乙炔銅自身含有乙炔基（-C≡C-），他想象重氮鹽中的幣多棋牌苯基（Ph-）會(huì)代替乙炔銅中的某個(gè)部分，終究“嫁接”上去，構(gòu)成他朝思暮想的苯乙炔（Ph-C≡C-H）。

這是一個(gè)斗膽而賦有想象力的假定，假如成功，他將從有機(jī)萌新晉級(jí)為組成大師。當(dāng)桑德邁耶小心謹(jǐn)慎地將苯基重氮鹽與乙炔銅混合后，他滿(mǎn)懷等待地開(kāi)端別離和提純產(chǎn)品。

可是，效果卻令人懊喪。

他并沒(méi)有得到料想中那個(gè)具有特別性質(zhì)的苯乙炔。相反，經(jīng)過(guò)剖析，他發(fā)現(xiàn)反響瓶里的首要產(chǎn)品，竟然是再一般不過(guò)的氯苯！

What？

這就像一個(gè)廚師想用寶貴的松露和和牛做一道尖端照料，效果端上桌的卻是一鍋一般的牛肉火鍋。關(guān)于許多研討者來(lái)說(shuō)，這無(wú)疑是失利的沖擊，筆記上或許只會(huì)留下一句“反響未按預(yù)期進(jìn)行，得到許多副產(chǎn)品氯苯”，然后敷衍了事。

面對(duì)意外，桑德邁耶沒(méi)有將其簡(jiǎn)略歸為失利。他展現(xiàn)出特殊的洞察力，經(jīng)過(guò)深入研討，發(fā)現(xiàn)是試驗(yàn)中無(wú)意發(fā)生的氯化亞銅“悄悄”改變了反響方向，催化生成了氯苯。

Sandmeyer反響機(jī)理。

他順勢(shì)而為，主動(dòng)用溴化亞銅、氰化亞銅進(jìn)行測(cè)驗(yàn)，成功制作出了溴苯和苯甲腈。一次“試驗(yàn)失利”就此點(diǎn)鐵成金，催生了一個(gè)全新的、以他姓名命名的強(qiáng)壯反響——Sandmeyer反響。

Sandmeyer反響的重要性，絕不是我這篇科普文章能講得完的，它能被業(yè)界用140多年，歷經(jīng)百余年而不衰，是由于它供給了一種“不行代替”的、精準(zhǔn)改造分子骨架的中心辦法。

它的中心價(jià)值在于，能夠完結(jié)一種高度定向的官能團(tuán)轉(zhuǎn)化：將簡(jiǎn)略易得的氨基。(-NH?)。，經(jīng)過(guò)重氮鹽這個(gè)要害中心體，精準(zhǔn)地替換為鹵素。(-Cl, -Br)。或氰基。(-CN)。等重要官能團(tuán)，而產(chǎn)品在藥物出產(chǎn)中運(yùn)用價(jià)值極大。

Sandmeyer反響的運(yùn)用。

假如你是有機(jī)化學(xué)家的話(huà)，改造化學(xué)結(jié)構(gòu)就好像做分子等級(jí)的手術(shù)，許多咱們需求的代替芳烴，無(wú)法經(jīng)過(guò)苯環(huán)的直接代替反響（如親電代替）來(lái)制備，或許會(huì)發(fā)生難以別離的混合物。而Sandmeyer反響完美地繞開(kāi)了這些約束。

1. 定位符號(hào)：氨基就像一個(gè)天然的“把手”，很簡(jiǎn)略經(jīng)過(guò)硝化-復(fù)原等經(jīng)典辦法“裝置”在苯環(huán)的特定方位上。
2. 預(yù)備切開(kāi)：重氮化反響，能夠用亞硝酸這把“手術(shù)刀”切掉這個(gè)“把手”，并構(gòu)成一個(gè)高活性的“接口”（重氮鹽）。
3. 接上新部件：Sandmeyer反響便是在銅鹽催化下，將氯、溴、氰基等“新部件”精準(zhǔn)地連接到這個(gè)“接口”上。

Sandmeyer反響中芳香重氮鹽的一系列轉(zhuǎn)化。

Sandmeyer反響得到的產(chǎn)品，比方芳基氯化物和溴化物是極其重要的組成中心體，它們能夠經(jīng)過(guò) Suzuki、Heck 等現(xiàn)代偶聯(lián)反響進(jìn)一步構(gòu)建更雜亂的碳-碳骨架，這正是許多藥物分子的中心結(jié)構(gòu)！

說(shuō)白了，在張夏衡團(tuán)隊(duì)的研討之前，業(yè)界為了得到這些藥物中心結(jié)構(gòu)，都是用的都是這個(gè)辦法。

將廉價(jià)的苯胺，經(jīng)過(guò)Sandmeyer反響轉(zhuǎn)化后，就變得不廉價(jià)了，變成極具制藥價(jià)值的質(zhì)料了。

可是，這就Happy Ending了嗎？

我還在之前埋了一個(gè)發(fā)現(xiàn)重氮反響的彼得·格里斯（Johann Peter Griess）。他發(fā)現(xiàn)重氮化合物的時(shí)分，也是萌新化學(xué)家，1858年他用亞硝酸處理苯胺的酸性溶液常常會(huì)發(fā)生一種亮堂的黃色沉淀物。這種物質(zhì)不只看起來(lái)很古怪，并且十分不穩(wěn)定，有時(shí)乃至?xí)啤?/p>

到后來(lái)格里斯搞清楚了，這玩意是重氮化合物，桑德邁耶才干憑借他的膀子開(kāi)宣布Sandmeyer反響。

運(yùn)用苯胺制備重氮苯鹽，對(duì)溫度的要求十分高，要在0~5℃的條件。

重氮反響的誕生故事就伴跟著爆破，在制藥界，我國(guó)更是把重氮工藝列為要點(diǎn)監(jiān)管的危險(xiǎn)工藝，由于重氮反響爆破出事，層出不窮。

重氮反響的機(jī)理。

重氮鹽極易分化，在出產(chǎn)的時(shí)分是無(wú)法存儲(chǔ)的，需求現(xiàn)出產(chǎn)現(xiàn)用，有資料標(biāo)明。許多重氮鹽即便放在在0℃的水溶液中也會(huì)緩慢分化，溫度升高，分化速率加速。

這也是讓制藥界比較頭疼的作業(yè)，要想經(jīng)過(guò)廉價(jià)的苯胺得到有價(jià)值的芳基鹵化物就必須要先重氮化，再經(jīng)過(guò)Sandmeyer反響制備。不經(jīng)過(guò)重氮反響，下一個(gè)過(guò)程Sandmeyer反響也無(wú)法進(jìn)行，這個(gè)反響便是一環(huán)套一環(huán)的，缺一不行。

并且，這看似兩個(gè)過(guò)程，里邊又蘊(yùn)含了不少雷，重氮工藝要操控低溫，溫度高了就簡(jiǎn)略炸，并且出產(chǎn)到的中心體芳基重氮鹽，要現(xiàn)用，無(wú)法存儲(chǔ)的，下一個(gè)環(huán)節(jié)又要套著Sandmeyer反響，而Sandmeyer反響也不是好惹的主，要用銅基催化劑，催化劑用的時(shí)刻長(zhǎng)了，就簡(jiǎn)略失活壞了，制藥屆關(guān)于重金屬的殘留容忍度很低，這期間又要精力不少別離、提純的過(guò)程。

更憋屈的是，Sandmeyer辦法的底物普適性并不是很高，比方對(duì)一些藥物雜環(huán)作用就不顯著，乃至無(wú)效，有時(shí)分只能在特定場(chǎng)景運(yùn)用，并不是一招鮮吃遍天的辦法。

可是，瑕不掩瑜，為了搞藥，為了人類(lèi)的美好新生活，重氮反響+Sandmeyer的道路盡管憋屈，可是也是一種很好的辦法，運(yùn)用長(zhǎng)了，業(yè)界也就遍及構(gòu)成了途徑依靠，相關(guān)的設(shè)備和工藝包現(xiàn)已很完善了，也就一向沿用到今日。

提到這兒，咱們的主人公來(lái)了。咱們把時(shí)刻線(xiàn)拉回到。2025。年。

張夏衡團(tuán)隊(duì)的創(chuàng)造的芳香胺直接代替的辦法，極大程度上彌補(bǔ)了重氮反響+Sandmeyer的缺陷。

團(tuán)隊(duì)成員在一次試驗(yàn)中偶爾發(fā)現(xiàn)，用硝酸處理芳香胺時(shí)，會(huì)生成一種結(jié)構(gòu)早在19世紀(jì)就被報(bào)導(dǎo)過(guò)但長(zhǎng)時(shí)刻被忽視的化合物——N-硝基胺。

100年前就發(fā)現(xiàn)的結(jié)構(gòu)，N-硝基胺，沒(méi)想到還有妙用。

更要害的是，他們意識(shí)到這種物質(zhì)在特定條件下能十分順利地脫除一分子一氧化二氮（N?O），并生成高活性的芳基正離子等價(jià)物，意味著很簡(jiǎn)略被代替，這正是Sandmeyer反響想要的。

芳香胺的直接脫氨官能團(tuán)化反響。

比較脾氣火爆的芳基重氮鹽，這個(gè)。N-。硝基胺則溫文多了。

因而，該反響無(wú)需在低溫下進(jìn)行。該研討中選用的70°C（在1,2-二氯乙烷溶劑中），意圖僅僅是進(jìn)步反響速率，歸于慣例的加熱促反響，與安全無(wú)關(guān)。乃至在某些情況下，反響在室溫下也能順利進(jìn)行。

N-硝基胺介導(dǎo)直接脫氨官能團(tuán)化的事例和原理。

并且團(tuán)隊(duì)發(fā)現(xiàn)的這個(gè)道路，也不需求用一價(jià)銅作為催化劑，能夠做到無(wú)金屬催化，正中綠色化學(xué)的中心。

并且，爆破的危險(xiǎn)大大下降，底物的適用性更好，能夠包含藥物化學(xué)家簡(jiǎn)直想要的一切重要的化學(xué)鍵。

• C-Br、C-Cl、C-I、C-F這些鹵素鍵都能夠。
• C-N、C-S、C-Se、C-O這些雜原子鍵也能夠。
• 乃至C-C鍵也能構(gòu)成！

直接脫氨氯化的底物適用范圍。

其它脫氨官能團(tuán)化的底物適用范圍。

還有最重要的是，能夠不需求一環(huán)套一環(huán)了，能直接一鍋燉了，免除中心冗雜的中心體別離、提純的過(guò)程，不只節(jié)約出產(chǎn)時(shí)刻還節(jié)約本錢(qián)。

為進(jìn)一步進(jìn)步操作快捷性，團(tuán)隊(duì)開(kāi)發(fā)了一鍋法脫氨穿插偶聯(lián)戰(zhàn)略，只需在脫氨反響中心體中直接參加相應(yīng)的偶聯(lián)試劑，即可在同一反響系統(tǒng)中完結(jié)多種穿插偶聯(lián)反響，包含Negishi偶聯(lián)、復(fù)原穿插偶聯(lián)、Ullmann-Ma反響、Buchwald-Hartwig反響、金屬光氧化復(fù)原催化、Hirao反響及磺?；错懙?。

一鍋法脫氨穿插偶聯(lián)反響。

Nature。揭露審稿記載顯現(xiàn)，作為審稿人之一的制藥巨子輝瑞公司高檔研制總監(jiān)Scott Bagley給予了“true tour de force（。真實(shí)的創(chuàng)作。）”的極高點(diǎn)評(píng)。

Nature 審稿記載。

到了2025年之后的化學(xué)家，再進(jìn)行分子等級(jí)的“手術(shù)”，憑借張夏衡團(tuán)隊(duì)的研討作用。曾經(jīng)的辦法，需求往分子中“埋雷”，埋重氮鹽這個(gè)簡(jiǎn)略爆的結(jié)構(gòu)，現(xiàn)在不需求了。

1. 定位符號(hào)。：氨基就像一個(gè)天然的“把手”，很簡(jiǎn)略經(jīng)過(guò)硝化-復(fù)原等經(jīng)典辦法“裝置”在苯環(huán)的特定方位上。
2. 預(yù)備切開(kāi)。：N-硝基胺反響，能夠用硝酸連接到氨基構(gòu)成N-硝基胺。不需求低溫，危險(xiǎn)性大大下降。
3. 接上新部件。：直接用一般的鹵代試劑代替，N-硝基胺結(jié)構(gòu)會(huì)轉(zhuǎn)化為笑氣。不需求金屬催化劑，不需求分過(guò)程，乃至還能夠一鍋燉。

OK，到這兒，能夠回答本文最初的那幾個(gè)問(wèn)題了。

為什么張夏衡團(tuán)隊(duì)的研討作用被稱(chēng)為“打破教科書(shū)的芳香胺代替反響”？

這個(gè)反響不只是打破，更是推翻，今后的教科書(shū)會(huì)因而特意添加一節(jié)，來(lái)差異張夏衡團(tuán)隊(duì)的反響和Sandmeyer辦法的差異。

“不新穎，可是徹底有資歷發(fā)Nature"？以及這篇研討為什么能推翻工業(yè)界140年來(lái)的傳統(tǒng)工藝？

由于，張夏衡團(tuán)隊(duì)并沒(méi)有發(fā)現(xiàn)新的有機(jī)機(jī)理，也不是用的很富麗的催化辦法，其間的要害性的N-硝基胺中心體在100年前就有人報(bào)導(dǎo)了，這項(xiàng)作業(yè)本應(yīng)該100年前就完結(jié)的，由于那個(gè)時(shí)分現(xiàn)已具有了相應(yīng)的條件。

張的作業(yè)能夠說(shuō)是，發(fā)現(xiàn)了滄海遺珠，這適當(dāng)所以有機(jī)化學(xué)底層的發(fā)現(xiàn)了，

惋惜的是這140年間，其他人并沒(méi)有往這塊方向有大的打破，仍是繞不開(kāi)重氮鹽，有或許是由于傳統(tǒng)的途徑依靠，究竟重氮化+Sandmeyer反響是經(jīng)典中的經(jīng)典。業(yè)界用習(xí)慣了，也很成熟了，能夠承受本來(lái)辦法的缺陷。

當(dāng)然，還或許是由于N-硝基胺，用硝酸去硝化苯胺類(lèi)的物質(zhì)，看起來(lái)便是做含能資料（炸藥），比方黑索金、奧克托金都含有這個(gè)結(jié)構(gòu)。還得是富有險(xiǎn)中求啊。

張夏衡團(tuán)隊(duì)的研討作用有望取得諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)嗎？

我的估測(cè)是，很或許。由于諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)這些年基本上給的是生化和運(yùn)用資料，而化學(xué)中的底層內(nèi)容，組成和辦法學(xué)現(xiàn)已許多許多年沒(méi)有打破了，諾獎(jiǎng)想給這些研討也無(wú)法給，張的研討歸所以有機(jī)組成辦法學(xué)這塊的原創(chuàng)作用，歸所以底層打破了。

再便是有機(jī)化學(xué)的百寶庫(kù)《Name reaction》(人名反響)，很或許要更新了，黃鳴龍反響之后，又會(huì)有中國(guó)人的姓名載入《Name reaction》的史書(shū)了。

By the Way，這個(gè)反響，后續(xù)的優(yōu)化作業(yè)還有許多，要真實(shí)徹底代替業(yè)界的傳統(tǒng)辦法，還需求許多作業(yè)，比方工藝包的開(kāi)發(fā)、新設(shè)備的開(kāi)發(fā)，以及過(guò)程中面對(duì)的廢酸、還有尾氣等等的處理。

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